Le Conseil des représentants est composé de représentants de haut niveau des États membres du Centre. Il se réunit une fois par année, et entre les sessions ordinaires lorsque cela s'avère nécessaire, pour examiner le travail du Centre et fournir des recommandations sur sa politique générale et sur sa façon de fonctionner. Tout pays ayant signé ou ratifié l’Accord ou y ayant accédé doit nommer une personne de haut niveau (connue pour son engagement envers le Sud et la coopération Sud-Sud, ainsi que pour sa contribution à leur développement) pour le représenter au Conseil des représentants. Le Conseil des représentants nomme les neuf membres du Comité et élit le Président du Centre. De plus, le Conseil élit parmi ses membres un convocateur et un vice-convocateur.

En date de septembre 2011, les 51 pays en développement suivants avaient signé ou ratifié l’Accord ou y avaient accédé :